講述俄羅斯歷史上唯一一位被冠以“大帝”之名的女皇葉卡捷琳娜二世·阿列克謝耶芙娜的崛起,以及她和丈夫彼得三世·費奧多羅維奇的關系。凱瑟琳10歲時被介紹給了彼得,作為歐洲皇室使用婚姻控制國家間政治聯系的工具。雖然她承認一開始覺得他很討厭,但在她滿16歲之後,兩人結婚了。 兩人婚後生活動盪,傳聞稱都有婚外情,彼得的脾氣變得讓人難以忍受,在他登上俄羅斯王位僅6個月後,凱瑟琳組織反對者推翻了他,開始了自己34年的成功統治,而彼得被暗殺。